关于主合同无效时补充协议的效力问题，需结合具体情况分析。若主合同已经实际履行，那么主合同及补充协议均为有效。如果主合同未生效，但补充协议能够独立履行，其效力得以保留。若补充协议无法独立履行，则效力待定。依据法律规定，合同成立需双方签名等法定程序，同时考虑实际履行情况。
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主合同无效时，补充协议的效力受到一定条件限制。若补充协议能独立履行，则依然有效；否则可能效力待定。处理时需综合考虑合同条款及实际情况，并咨询专业律师以确保权益不受影响。
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关于主合同无效时补充合同的效力问题，具体情况具体分析。如果主合同已经实际履行，则主合同及补充协议均有效；若主合同未生效且补充协议无法独立履行，则其效力待定。解决此类问题需综合考虑多方面因素，包括合同条款和实际履行情况，必要时可寻求法律支持。